表面上的手性合成引起了大家的极大兴趣。 我们在此报道了由银表面上的金属 - 有机中间态引导的二维手性转移的新方法。 在低温下初始沉积时，非手性4,4'-二羟基联苯分子通过分子间氢键自组装成具有4重对称性的大规模二维网络。 然而，精细控制退火导致形成四聚体样手性金属 - 有机杂化物，其自组织成Ag（100）表面上的对映体岛。 随后的反应物的邻位C-C偶联产生二聚体产物。 非常重要的是，观察到二聚体产物的手性表达直接从四聚体中间态的手性表达转移。 通过DFT计算和基于同步加速器的XPS实验使详细的反应途径合理化，证明了手性转移的机制。
总之，我们已经成功地利用金属 - 有机杂化中间态将自组装结构的手性信息转移到银表面上的C-C键耦合产物。四聚体中间态具有手性，并倾向于自组装成对映体岛。新形成的二聚体的手性表达完全由相反的DHBP单体的相对取向决定，即四聚体中间态的手性。四聚体中间态的扩展域导致形成C-C键偶联二聚体产物的大规模对映体岛，因为自组装结构在良好控制的反应过程中保持。通过DFT计算和基于同步加速器的XPS实验使详细的反应途径合理化，证明了手性转移在银表面上的机理。目前的工作不直接导致纯手性反应产物，并且产品的手性仅在位于表面上时才保持。尽管如此，这项工作为将自组装结构的手性信息转移到反应产物提供了潜在的可行策略，因此可以为表面上的不对称合成打开新的窗口。
文章链接：https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.8b05699
